蘭州化物所二氧化碳促進(jìn)?;磻?yīng)研究取得新進(jìn)展
近日,中國科學(xué)院蘭州化學(xué)物理研究所羰基合成與選擇氧化國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室低碳資源催化轉(zhuǎn)化組發(fā)展了一種二氧化碳促進(jìn)的胺類和酚類化合物的酰基化方法,以溫和、性質(zhì)穩(wěn)定的硫代羧酸鉀代替?zhèn)鹘y(tǒng)的酰氯作為?;噭?,首次使用熱催化的方法成功制備了酰胺類和酯類化合物。
與傳統(tǒng)方法相比,該方法對(duì)空氣或水都不敏感,且不需要金屬催化劑、堿或偶聯(lián)試劑。氮?dú)夥諊碌膶?duì)照實(shí)驗(yàn)表明,二氧化碳對(duì)多種胺類和酚類化合物的酰基化反應(yīng)有明顯促進(jìn)作用,成功地制備了多種酰胺和酯類產(chǎn)物(48個(gè)例子,產(chǎn)率:最高97%)。同時(shí),該方法也被用于合成多種有價(jià)值的生物活性分子,如嗎氯貝胺、褪黑素和殺菌劑等。
研究人員與煙臺(tái)大學(xué)劉紹麗老師合作,通過實(shí)驗(yàn)和理論計(jì)算,對(duì)該反應(yīng)的機(jī)理進(jìn)行了研究。研究表明,二氧化碳同時(shí)活化硫代羧酸鉀和胺類/酚類化合物,隨后活化的硫代羧酸鉀與活化的胺/酚發(fā)生親核加成反應(yīng),得到的活性物種發(fā)生自發(fā)的分子內(nèi)重排反應(yīng)(1,3-S/N-?;D(zhuǎn)移),釋放二氧化碳生成所需的酰胺類/酯類化合物。
該方法為利用二氧化碳作為促進(jìn)劑或催化劑提供了新思路,為酰胺或酯類化合物的制備提供了一種操作方便的新方法。同時(shí),在二氧化碳利用和綠色化工中有著廣闊的應(yīng)用前景。
蘭州日?qǐng)?bào)社全媒體記者 李丹
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